溴酸鉀的化學(xué)式KBrO3在酸性溶液中,溴酸鉀與還原性物質(zhì)作用時,BrO3被還原為Br,半反應(yīng)為:BrO3+6H+5e?Br+3H2O。在使用溴酸鉀滴定時經(jīng)常與碘量法互相配合使用,即用過量的溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液與待檢測的水質(zhì)樣品作用,過量標(biāo)準(zhǔn)溶液的溴酸鉀在酸性溶液中與碘化鉀產(chǎn)生作用,析出樣品中游離碘再用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行滴定操作。目前這種間接溴酸鉀滴定法被廣泛應(yīng)用在水中有機(jī)物的分析中。
在實(shí)際的水質(zhì)檢測中,實(shí)驗(yàn)人員通常會在溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入過量的溴化鉀,這樣會使溶液的穩(wěn)定性增加。不過在溶液酸化時溴酸瀾會氧化析出游離溴。因此溴化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液就相當(dāng)于標(biāo)準(zhǔn)的溴溶液,而此時游離溴如果與水中還原物質(zhì)反應(yīng),過量的溴就會與水質(zhì)樣品中的碘化鉀產(chǎn)生作用,析出等化學(xué)計量的碘,這時就可以用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。
在含有苯酚有機(jī)物的水質(zhì)樣品中加入溴酸鉀,待水樣酸化后,過量的溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液產(chǎn)生的游離溴可以取代苯酚有機(jī)物中的氫,讓其完全反應(yīng)之后,過量的溴會被碘化鉀還原,然后析出碘,接著用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定,最后根據(jù)Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液所消耗的量求出水樣中苯酚有機(jī)物的濃度參數(shù),其計算公式如下:cV1*15.68*1000/V水。
但實(shí)際使用當(dāng)中水樣所含的酚類化合物往往是多種混合而成的,因用溴酸鉀測得的結(jié)果,如果以苯酚計算,只能得出酚類化合物的相對含量。