鐵銨礬指示劑滴定條件

1.在強(qiáng)酸性條件下滴定

  一般溶液[H⁺]需要控制在0.1-1mol/L之間，這樣指示劑鐵銨礬中的Fe就能夠以Fe（H2O）6的形式存在，顏色比較淺。但如果[H⁺]比較低，Fe會(huì)水解成棕黃色的羥基配合物Fe（H2O）5(OH)或者Fe2（H2O）4(OH)等，這類液體滴定終點(diǎn)顏色不明顯，不容易進(jìn)行辨別。如果[H⁺]更低就有可能使Fe（OH）3產(chǎn)生沉淀，從而無(wú)法到達(dá)指示終點(diǎn)。因此鐵銨礬指示劑要在強(qiáng)酸性條件下進(jìn)行滴定。

2.要控制指示劑用量

  在用NH4SCN為標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定Ag+的酸性溶液中,化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí),滴定時(shí)要?jiǎng)偤媚苡^察到FeSCO2+的明顯紅色,一般要求 FeSCN2+的最低濃度應(yīng)為6×10^-6mol/L。由于Fe+的濃度較高,會(huì)使溶液呈較深的橙黃色,影響到水質(zhì)樣品的終點(diǎn)觀察,所以通常在測(cè)定時(shí)我們會(huì)保持Fe3+的濃度為0.015mol/L,這樣滴定終點(diǎn)會(huì)比較明顯且引起的誤差較小。

3.滴定時(shí)要?jiǎng)×覔u動(dòng)

  由于SCN與Ag+容易生成 AgSCN沉淀物,如莫爾法所指出的那樣,它對(duì)溶液中過(guò)量的Ag+有強(qiáng)烈的吸附作用,會(huì)使Ag濃度降低,導(dǎo)致滴定終點(diǎn)出現(xiàn)偏早。尤其在測(cè)定I^-時(shí),AgI吸附更明顯。因此滴定時(shí)也必須劇烈搖動(dòng),使被吸附的離子釋放出來(lái)。

應(yīng)用范圍及干擾消除方法

  鐵銨礬指示劑法以返滴定方式廣泛用于水中鹵素離子的測(cè)定,在測(cè)定水中Br或I時(shí),則由于Ksp.AgBr(或Ksp.AgI)<Ksp.AgscN,不會(huì)發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化,因此不必加入硝基苯,但是在測(cè)定I時(shí),必須先加入過(guò)量AgNO3后才能加入指示劑Fe+,否則水中I^-會(huì)被Fe氧化成l2,而使測(cè)定結(jié)果偏低。反應(yīng)為

2Fe³⁺+2I^-=2Fe²⁺+I2

  在酸性條件下,許多弱酸根離子如PO、AsO、CrO、SO3、CO3、C2O4等不會(huì)干擾滴定,所以此方法的選擇性高。但水樣中若有強(qiáng)氧化劑、氮的低價(jià)氧化物及銅鹽、汞鹽等均能與SCN作用,會(huì)產(chǎn)生干擾,必須預(yù)先除去。

  若水樣有色或渾濁,對(duì)終點(diǎn)觀察有干擾,可采用電位滴定法指示終點(diǎn)。如對(duì)有色或渾濁的水樣進(jìn)行氯化物測(cè)定時(shí),水樣可不經(jīng)預(yù)處理,直接用電位滴定法測(cè)定。測(cè)定原理為:用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定含Cl的水樣時(shí),由于滴定過(guò)程中Ag濃度逐漸增加,而在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近Ag的濃度迅速增加,會(huì)出現(xiàn)滴定突躍造成誤差。因此用飽和甘汞電極作參比電極,用銀電極作指示電極,觀察記錄Ag濃度變化而引起電位變化的規(guī)律,通過(guò)繪制滴定曲線,即可確定終點(diǎn)。也可選用Ag2S薄膜的離子選擇性電極作指示電極,測(cè)量Ag濃度的變化情況。從而確定滴定的終點(diǎn)。