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第一部分

什么是PH?PH是拉丁文“Pondushydrogenii”一詞的縮寫(Pondus=壓強(qiáng)、壓力hydrogenium=氫)，用來量度物質(zhì)中氫離子的活性。這一活性直接關(guān)系到水溶液的酸性、中性和堿性。水在化學(xué)上是中性的，但不是沒有離子，即使化學(xué)純水也有微量被離解：嚴(yán)格地講，只有在與水分子水合作用以前，氫核不是以自由態(tài)存在。

　　(PH計(jì)原理與測量方法)

　　H2O+ H2O=H3O+ + OHˉ

　　由于水全氫離子(H3O)的濃度是與氫離子(H)濃度等同看待，上式可以簡化成下述常用的形式：

　　H2O=H+ +OHˉ

　　此處正的氫離子人們在化學(xué)中表示為“H+離子”或“氫核”。水合氫核表示為“水合氫離子”。負(fù)的氫氧根離子稱為“氫氧化物離子”。

　　利用質(zhì)量作用定律，對于純水的離解可以找到一平衡常數(shù)加以表示：

　　K = H3O+·OH-——————H2O

　　由于水只有極少量被離解，因此水的克分子濃度實(shí)際為一常數(shù)，并且有平衡常數(shù)K可求出水的離子積KW。

　　KW=K×H2O KW=H3O+·OH-=10-7·10-7=10mol/l(25℃)

　　也就是說對于一升純水在25℃時存在10-7摩爾H3O+離子和10-7摩爾OHˉ離子。

　　(PH計(jì)原理與測量方法)

　　在中性溶液中，氫離子H+和氫氧根離子OHˉ的濃度都是10-7mol/l。如：

　　假如有過量的氫離子H+，則溶液呈酸性。酸是能使水溶液中的氫離子H+游離的物質(zhì)。同樣，如果氫離子H+并使OHˉ離子游離，那末溶液就是堿性的。所以，給出CH+值就足以表示溶液的特性，呈酸性堿性，為了免于用此克分子濃度負(fù)冥指數(shù)進(jìn)行運(yùn)算，生物學(xué)家澤倫森(Soernsen)在1909年建議將此不便使用的數(shù)值用對數(shù)代替，并定義為“pH值”。數(shù)學(xué)上定義pH值為氫離子濃度的常用對數(shù)負(fù)值。即

　　因此，PH值是離子濃度以10為底的對數(shù)的負(fù)數(shù)：

　　改變50m3的水的pH值，從pH2到pH3需要500L漂白劑。然而，從pH6到pH7只需要50L的漂白劑。

　　測量PH值的方法很多，主要有化學(xué)分析法、試紙法、電位法?，F(xiàn)主要介紹電位法測得PH值。

　　電位分析法所用的電極被稱為原電池。原電池是一個系統(tǒng)，它的作用是使化學(xué)反應(yīng)能量轉(zhuǎn)成為電能。此電池的電壓被稱為電動勢(EMF)。此電動勢(EMF)由二個半電池構(gòu)成，其中一個半電池稱作測量電極，它的電位與特定的離子活度有關(guān)，如H+;另一個半電池為參比半電池，通常稱作參比電極，它一般是測量溶液相通，并且與測量儀表相連。

　　例如，一支電極由一根插在含有銀離子的鹽溶液中的一根銀導(dǎo)線制成，在導(dǎo)線和溶液的界面處，由于金屬和鹽溶液二種物相中銀離子的不同活度，形成離子的充電過程，并形成一定的電位差。失去電子的銀離子進(jìn)溶液。當(dāng)沒有施加外電流進(jìn)行反充電，也就是說沒有電流的話，這一過程最終會達(dá)到一個平衡。在這種平衡狀態(tài)下存在的電壓被稱為半電池電位或電極電位。這種(如上所述)由金屬和含有此金屬離子的溶液組成的電極被稱為第一類電極。

　　此電位的測量是相對一個電位與鹽溶液的成分無關(guān)的參比電極進(jìn)行的。這種具有獨(dú)立電位的參比電極也被稱為第二電極。對于此類電極，金屬導(dǎo)線都是覆蓋一層此種金屬的微溶性鹽(如：Ag/Agcl)，并且插入含有此種金屬鹽陰離子的電解質(zhì)溶液中。此時半電池電位或電極電位的大小取決于此種陰離子的活度。

　　此二種電極之間的電壓遵循能斯特(NERNST)公式：

　　

 

　　能斯特公式

　　式中：E—電位

　　E0—電極的標(biāo)準(zhǔn)電壓

　　R—氣體常數(shù)(8.31439焦耳/摩爾和℃)

　　T—開氏絕對溫度(例：20℃相當(dāng)于(273.15+20)293.15開爾文)

　　F—法拉弟常數(shù)(96493庫化/當(dāng)量)

　　n—被測離子的化合價(銀=1，氫=1)

　　ln(aMe)—離子活度aMe的對數(shù)

　　標(biāo)準(zhǔn)氫電極是所有電位測量的參比點(diǎn)。標(biāo)準(zhǔn)氫電極是一根鉑絲，用電解的方法鍍(涂覆)上氯化鉑，并且在四周充入氫氣(固定壓力為1013hpa)構(gòu)成的。

　　將此電極浸入在25℃時H3O+離子含量為1mol/l溶液中便形成電化學(xué)中所有電位測量所參照的半電池電位或電極電位。其中氫電極做為參比電極在實(shí)踐中很難實(shí)現(xiàn)，于是使用第二類電極做為參比電極。其中最常用的便是銀/氯化銀電極。該電極通過溶解的AgCl對于氯離子濃度的變化起反應(yīng)。

　　此參比電極的電極電位通過飽和的kcl貯池(如：3mol/lkcl)來實(shí)現(xiàn)恒定。液體或凝膠形式的電解質(zhì)溶液通過隔膜與被測溶液相連通。

　　利用上述的電極組合—銀電極和Ag/AgCl參比電極可以測量膠片沖洗液中的銀離子含量。也可以將銀電極換成鉑或金電極進(jìn)行氧化還原電位的測量。例如：某種金屬離子的氧化階段。

　　最常用的PH指示電極是玻璃電極。它是一支端部吹成泡狀的對于pH敏感的玻璃膜的玻璃。管內(nèi)充填有含飽和AgCl的3mol/lkcl緩沖溶液，pH值為7。存在于玻璃膜二面的反映PH值的電位差用Ag/AgCl傳導(dǎo)系統(tǒng)，

　　如第二電極，導(dǎo)出。PH復(fù)合電極和PH固態(tài)電極，

　　此電位差遵循能斯特公式：

　　

 

　　能斯特公式

　　將E0、R、T(298.15K即25℃)等數(shù)值代入上式既得：

　　E=59.16mv/25℃ per pH(式中已將ln(H3O+)轉(zhuǎn)化為pH)

　　式中R和F為常數(shù)，n為化合價，每種離子都有其固定的值。對于氫離子來講n=1。溫度“T”做為變量，在能斯特公式中起很大作用。隨著溫度的上升，電位值將隨之增大。

　　對于每1℃的溫度變大，將引起電位0.2mv/per pH變化。用pH值來表示則每1℃第1pH變化0.0033pH值。

　　這也就是說：對于20～30℃之間和7pH左右的測量不需要對溫度變化進(jìn)行補(bǔ)償;而對于溫度>30℃或<20℃和pH值>8pH或6pH的應(yīng)用場合則必須對溫度變化進(jìn)行補(bǔ)償。

　　pH值一電位一離子濃度之間的關(guān)系

　　0 1 2 3 4 5 6 78 9 10 11 12 13 14 OH離子

　　14 13 12 11 10 98 7 6 5 4 3 2 1 0 H 離子

　　0 1 2 3 4 5 6 78 9 10 11 12 13 14 pH

　　+414.4•••• ••••••+.59.2 0 -59.2•••••••••••• •••• -414.4 mv/25℃

　　從以上我們對PH測量的原理進(jìn)行了分析而得知我們只要用一臺毫伏計(jì)即可把PH值顯示出來。

第二部分

 

1. 在線ph計(jì)變送器屏幕出現(xiàn)“E.rr”？

答：PH超出量程范圍?？赡埽褐甘倦姌O接線斷開。

2. 在線ph計(jì)變送器的數(shù)字胡亂跳動，與水質(zhì)不符？

答：可能指示參比接線處漏電，嘗試用無水酒精擦拭接線端子，并保持接線處濕度滿足技術(shù)要求。

3. 在線PH變送器無控制信號輸出？

答：檢查屏幕是否處在正常模式。

4. 感覺在線變送器測量值不準(zhǔn)？

答：將在線ph計(jì)電極取出按說明書清洗并校正，如在ph計(jì)校準(zhǔn)過程中無法校正，請嘗試更換電極。

5. 電極反應(yīng)較慢？

答：當(dāng)溫度較低時，電極內(nèi)阻增大，反應(yīng)會較慢。當(dāng)球泡被臟物覆蓋, 液接界被臟物堵塞，反應(yīng)會變慢，請嘗試清洗電極。

6. 電極放入任何溶液中PH不變？

答：電極球泡已破裂，需更換電極。電極與儀器接線處脫落，請檢查。電極電纜內(nèi)部斷裂，請更換或送回修理。

7、同一樣品，兩次測量的pH值不一樣？

答：溫度變化或樣品本身發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)，引起了pH值的變化。所以，應(yīng)盡量保持溫度一致，且避免化學(xué)反應(yīng)。

8、同一樣品，同時在兩臺酸度計(jì)（ph計(jì)）上測量，讀數(shù)不一致 ？

答：由于兩臺酸度計(jì)（ph計(jì)）的校正條件不一樣（如不同時間做的校正），造成測量值有差異。所以要用同一緩沖液在同一時間里對酸度計(jì)（ph計(jì)）進(jìn)行校正，然后再同時測定。

9、不管ph計(jì)電極在那種樣品中，顯示不變？

答：因?yàn)殡姌O沒有真正連接到儀表上。處理方法是首先關(guān)機(jī)，然后將電極和儀表重新連接。因?yàn)殡姌O是壞的，要及時更換新的電極。

10、測量不穩(wěn)定，時間長？

答：因?yàn)殡姌O老化。可以測試電極在緩沖液中的響應(yīng)時間，若大于1分鐘，需要對電極進(jìn)行活化處理或更換新電極。若測量緩沖液響應(yīng)時間很短，但測量樣品不穩(wěn)定，說明電極不適合測量該被測樣品，請根據(jù)電極選型指導(dǎo)選擇合適的電極。

 

11、樣品溫度為10℃，此時儀表顯示的是10℃還是25℃下的pH值

答：酸度計(jì)顯示的是溶液在當(dāng)前溫度下的pH值；若在10℃測量，儀表顯示的是溶液10℃的值；如果需要得到25℃的pH，必須把溶液溫度升/降溫至25℃，再進(jìn)行測量。酸度計(jì)的溫度補(bǔ)償指的是補(bǔ)償溫度對pH電極的影響，但不能將任何溫度下的pH值補(bǔ)償?shù)?5℃。