GB5009.1-2003 第三章 第3.7條 空白試驗(yàn)：除不加試樣外，采用完全相同的分析步驟、試劑和用量（滴定法中標(biāo)準(zhǔn)滴定液的用量除外），進(jìn)行平行操作所得的結(jié)果。用于扣除試樣中試劑本底和計(jì)算方法的檢出限。

空白試驗(yàn)測得的結(jié)果稱為空白試驗(yàn)值。在進(jìn)行樣品分析時(shí)所得的值減去空白試驗(yàn)值得到的才是最終分析結(jié)果。

空白試驗(yàn)是實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制的重要環(huán)節(jié)，其準(zhǔn)確性對提高檢測結(jié)果的準(zhǔn)確度至關(guān)重要。

空白試驗(yàn)值反應(yīng)了測試儀器的噪聲、試劑中的雜質(zhì)、環(huán)境及操作過程中的沾污等因素對樣品測定產(chǎn)生的綜合影響，直接關(guān)系到測定的最終結(jié)果的準(zhǔn)確性。

空白試驗(yàn)值低，數(shù)據(jù)離散程度小，分析結(jié)果的精度隨之提高，它表明分析方法和分析操作者的測試水平較高。當(dāng)空白試驗(yàn)值偏高時(shí)，應(yīng)全面檢查試驗(yàn)用水、試劑、量器和容器的沾污情況、測量儀器的性能及試驗(yàn)環(huán)境的狀態(tài)等，以便盡可能地降低空白試驗(yàn)值。

因?yàn)橛米飨♂屢旱目瞻兹芤河幸欢ǖ乃釅A度，會(huì)影響滴定結(jié)果，所以要做空白試驗(yàn)，來扣除空白的干擾。比如空白溶液為酸性，這時(shí)候用堿滴定此溶液，得到的結(jié)果會(huì)偏高，要扣除空白溶液的酸度，得到的酸度才正確。

1. 所用的水為用石英亞沸水蒸餾器蒸餾得到的，先打一下空白，一般不會(huì)超過0.0015，然后采用的為硝酸（工藝超純）和高氯酸（優(yōu)極純）消化，最后溶解用的1摩爾每升的鹽酸或硝酸（結(jié)果差不多，只是鹽酸穩(wěn)定性要好一點(diǎn)），定容體積為50mL的話空白值一般為0.03左右。不過鉛比較難做，基體干擾很大。

2. 空白問題來自多方面，上面說的水與試劑外，你用的氬氣是高純的嗎？也可用高純氮?dú)猓⒁夥肿訋П尘?/p>

3. 可能來自由你所用的硝酸和高氯酸不純所致。你可以先測空管，然后測你所用的水，再測含酸的水空白看看就知道了

4.有可能是試液的酸度過大會(huì)影響測定，特別是使用高氯酸，影響更大，酸度大對石墨爐損害也比較大。對于石墨爐測定鉛，濕法消化最好使用微波消化，使用硝酸和雙氧水，這樣空白中酸度比較容易控制，空白也比較低。

5. a.實(shí)際Pb含量有出入，廠家就沒有測準(zhǔn)；b.你的儀器可能沒有調(diào)制最佳。

1.測定介質(zhì)的選擇及濃度的影響

選擇HNO3、HCl、HClO4、H3PO4和H2SO4等進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明:以HClO4和H3PO4作介質(zhì)響應(yīng)值較低，汞在H2SO4溶液中能得到較大靈敏度，但空白值也高。汞在HNO3和HCl溶液中的熒光強(qiáng)度差別不大。在5%一25%的硝酸和5%一20%的鹽酸中熒光強(qiáng)度基本穩(wěn)定。

2.酸的影響

作為原子熒光的載流和標(biāo)準(zhǔn)試劑的基體，酸對原子熒光的影響十分的突出。一般在原子熒光中使用的酸主要有兩種-鹽酸和硝酸。我們習(xí)慣上使用鹽酸。如果購買市場上質(zhì)量差的酸，對空白的影響要大得多。

3.還原劑的影響

作為原子熒光的還原劑，一般使用最多的是硼氫化鉀或硼氫化鈉，在原子熒光法中，還原劑對樣品以及空白值的影響主要體現(xiàn)在它的用量。硼氫化鉀濃度不宜超過3．0%。實(shí)驗(yàn)表明，當(dāng)硼氫化鈉濃度為1%時(shí)，靈敏度和穩(wěn)定性好，并且有效消除干擾。

4.燈電流的影響

一般來說燈電流與負(fù)高壓對原子熒光的影響是同方向的。提高燈電流，空白值就相應(yīng)的提高。空白值太大的話，可以適當(dāng)?shù)慕档碗娏髦?，使儀器的靈敏度降低，減少標(biāo)準(zhǔn)空白的背景值，使所測的數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、可靠，但是如果電流過小，靈敏度也將變小，對所測樣品的影響就會(huì)增加，所以選擇合適的燈電流，保證一定的空白值與靈敏度才是關(guān)鍵。

5.載氣的影響

實(shí)驗(yàn)表明，當(dāng)氬氣流速較低時(shí)，測定的靈敏較高．但結(jié)果的變動(dòng)性加大，實(shí)際測定取氬氣流速200ml／hifn，此時(shí)測定的靈敏度較高，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差可以接受。

1、確定檢測波長，如果是末端吸收，排除三氟乙酸的干擾。

2、使用100%乙腈作為流動(dòng)相，乙腈作為樣品進(jìn)樣，如果為基線，則說明色譜柱及系統(tǒng)完好。

3、然后在換流動(dòng)相為10%乙腈和90%三氟乙酸水，樣品為乙腈，如果有上述“中間位置出現(xiàn)較大的色譜峰”，那說明八成問題在三氟乙酸上，或者稀釋三氟乙酸的水上。

4、如果上述2、3都有“中間位置出現(xiàn)較大的色譜峰”，檢查檢測器及進(jìn)樣器。

5、這些還不能解決，請聯(lián)系工程師

液相中出現(xiàn)倒峰，主要原因是樣品吸收比流動(dòng)相吸收小，所以排除影響，不僅要考慮進(jìn)樣系統(tǒng)污染和檢測池污染，還要考慮流動(dòng)相和色譜柱的影響。換一根柱子試試，考察系統(tǒng)的情況，如果照舊，就排除色譜柱的影響，然后更換流動(dòng)相試試，再以后清洗進(jìn)樣系統(tǒng)和檢測池等等。

或?qū)⑸V柱從系統(tǒng)中斷開，直接用乙腈或水做流動(dòng)相清洗檢測器就可以知道是否是檢測器受污染，如果基線正常，再檢查你的進(jìn)樣系統(tǒng)，樣品，前處理是否有問題，如果都沒問題，就去檢查色譜柱吧。

實(shí)驗(yàn)中納氏試劑和酒石酸鉀鈉對空白值的高低影響很大，可能原因如下：

1.測定使用的蒸餾水被污染，含有影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果的雜質(zhì)，比如蒸餾水含氨。

2.試管、移液管等儀器沒有清洗徹底，這些因素對實(shí)驗(yàn)結(jié)果也有較大的影響。

3.實(shí)驗(yàn)所用的無氨水質(zhì)量不佳，含氨量比較高，導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)得到的空白值偏高，這是最主要的原因。

4.在配制酒石酸鉀鈉和鈉氏試劑時(shí)出現(xiàn)較大偏差，導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)所用的試劑純度（酒石酸鉀鈉、鈉氏試劑）不佳，從而導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)得到的空白值偏高。

1、試劑的配制

堿性過硫酸鉀的配制過程十分重要，掌握不好，會(huì)影響消解效果，對測定結(jié)果產(chǎn)生一定的影響。配制該溶液時(shí)，可分別稱取過硫酸鉀和氫氧化鈉，兩者分開配制，再混合定容，或者先配制氫氧化鈉溶液，待其溫度降到室溫后再加入過硫酸鉀溶解。若二者在一只燒杯中溶于水，應(yīng)緩慢加水，同時(shí)攪拌，防止氫氧化鈉放熱使溶液溫度過高引起局部過硫酸鉀失效。

2、玻璃器皿的洗滌

所使用的玻璃器皿應(yīng)先用（1+9）鹽酸浸泡后，再用無氨水沖洗數(shù)次才能使用，否則，也會(huì)造成空白值偏高或平行性較差的情況。

3、比色時(shí)的注意事項(xiàng)

該項(xiàng)目的測定涉及兩個(gè)波長（220nm和275nm），建議在測定完一組樣品的同一波長后，再調(diào)整到另一波長，統(tǒng)一測定，不要測完一個(gè)樣品的兩個(gè)吸光度后再換另一個(gè)樣品，這樣反復(fù)調(diào)整波長會(huì)引起一定的測量誤差。

4、試劑的選擇

堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法測定總氮的過程中，過硫酸鉀是至關(guān)重要的試劑。首先，試劑的純度關(guān)系到空白值的高低、測定結(jié)果的準(zhǔn)確度。一般普通分析純過硫酸鉀的總氮含量最高不超過0.005%，但由于試劑質(zhì)量存在差異，有些廠家、批次的試劑含氮量常常達(dá)不到這個(gè)要求，致使空白值偏高。因此，有條件的話建議使用優(yōu)級純試劑，盡量降低試劑中的含氮量，從而降低實(shí)驗(yàn)空白值。

5、實(shí)驗(yàn)用水及試劑的質(zhì)量檢驗(yàn)

若實(shí)驗(yàn)的空白值不夠理想，則需要對實(shí)驗(yàn)用水及試劑進(jìn)行檢驗(yàn)，以選擇出含氮量最低的水和試劑，獲得理想的空白值。

可以從以下方面考慮：

1.配溶液的水換沒換；

2.看看消化爐的回收率；

3.看看蒸餾儀的回收率；

4.鹽酸在不在保質(zhì)期內(nèi)；

5.配溶液的硫酸是不是有問題；

6.檢查催化劑，是不是含有硝酸鉀。

空白試驗(yàn)是實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制的重要環(huán)節(jié)，其準(zhǔn)確性對提高檢測結(jié)果的準(zhǔn)確度至關(guān)重要。以分光光度法空白為例 ，要用相應(yīng)的實(shí)驗(yàn)用純水或有機(jī)溶濟(jì)作參比，不能用空白實(shí)驗(yàn)溶液做參比，以免人為減小空白值，從而掩蓋空白實(shí)驗(yàn)值的變異 。

值得注意的是，通過計(jì)量認(rèn)證的實(shí)驗(yàn)室，由于檢測儀器和玻璃量器定期檢定 ，以及采取了全面的質(zhì)量管理措施，因此，若測定的空白實(shí)驗(yàn)值太大，一般是化學(xué)藥品純度不夠，配制的試液變質(zhì)或被污染等原因 。應(yīng)重新配制試液 ，返工重測該批樣品 ，直至空白實(shí)驗(yàn)值合格。